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氯離子如何破壞鈍化膜

2019-11-29 10:44:59      點擊:
不銹鋼表面成相膜被破壞,專家認為,是由于氯離子半徑小、穿透力強,它最容易透過膜內極小的孔原與金屬發生作用形成可溶性的氯化物,從而使鈍態破壞產生孔蝕,如Fe,認為由于氯離子穿過了氧化膜與三價鐵離子發生反應,即
Fe*(鈍化膜中)+3CI-→FeCl;FeCl,→Fe2*( 電解質中) +3CI
氯離子點腐蝕
由于氯離子通過鋪化膜時有物質遷移過程,故上述反應有誘導期,大約需200min。
Hoar從成相膜理論出發提出了離子交換理論,認為CI易于變形和極化,當它在氧化膜表面吸附時,可在膜上產生3個很強的誘導電場,此電場能將金屬陽離子從氧化物晶格中遷出而進人溶液相:也能使CI向氧化物晶格內滲透而發生離子交換作用,從而使氧化物晶格產生陽離子空位,增加了氧化物的離子導電性,使陽離子更易在電場作用下遷移,最終形成孔蝕?梢,氧化膜中,產生足夠的電場是鈍化膜破壞的關鍵,誘導電場的強度決定于cr的濃度和電極電位,因此膜的破壞需要一個最低的cr濃度,稱為臨界濃度和一個最低的電位,即稱為孔蝕擊穿電位。它的數值與腐蝕介質的溶液組成有關。另外,cr向氧化物膜內以及金屬陽離子向氧化膜外遷移需要-定的時間, 所以在這種情況下,孔蝕具有一個較長的誘導期。
氯離子防腐涂料施工
吸附論者認為,氯離子破壞鈍化膜的根本原因是由于CF具有很強的、可被金屬吸附的能力,而且由于溶液中的Cr與溶解氧或0H在Fe表面上的競爭吸附,在那些鈍化膜薄弱處原來被吸附的氧可被C1排代,使原來耐蝕性t好的鈍化膜(金屬-氧-羥水合絡合物)轉變成可溶金性的絡合物(金屬-氧-羥-氣絡合物)使膜破壞,造成局部腐蝕。
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